1 no 20

Prezentācija par tēmu: aromātiskie ogļūdeņraži

1. slaids

Slaida apraksts:

2. slaids

Slaida apraksts:

Arēni Aromātiskie ogļūdeņraži (arēni) ir vielas, kuru molekulas satur vienu vai vairākus benzola gredzenus - cikliskas oglekļa atomu grupas ar īpašu saišu raksturu. Jēdziens "benzola gredzens" ir jāatšifrē. Lai to izdarītu, ir jāņem vērā benzola molekulas struktūra. Pirmā benzola struktūra tika ierosināta 1865. gadā. Vācu zinātniece A. Kekule:

3. slaids

Slaida apraksts:

Šī formula pareizi atspoguļo sešu oglekļa atomu līdzvērtību, bet nepaskaidro sēriju īpašas īpašības benzols. Piemēram, neskatoties uz nepiesātinājumu, benzolam nav tendences uz pievienošanās reakcijām: tas neatšķaida broma ūdeni un kālija permanganāta šķīdumu, tas ir, tas nesniedz kvalitatīvas reakcijas, kas raksturīgas nepiesātinātiem savienojumiem. Benzola struktūras un īpašību iezīmes pilnībā tika izskaidrotas tikai pēc mūsdienu ķīmisko saišu kvantu mehāniskās teorijas izstrādes. Saskaņā ar mūsdienu koncepcijām visi seši oglekļa atomi benzola molekulā ir sp2-hibrīda stāvoklī. Katrs oglekļa atoms veido s-saites ar diviem citiem oglekļa atomiem un vienu ūdeņraža atomu, kas atrodas tajā pašā plaknē. Saites leņķi starp trim s-saitēm ir 120°. Tādējādi visi seši oglekļa atomi atrodas vienā plaknē, veidojot regulāru sešstūri (s ir benzola molekulas skelets).

4. slaids

Slaida apraksts:

Katram oglekļa atomam ir viena nehibridizēta p-orbitāle. Sešas šādas orbitāles atrodas perpendikulāri plakanajam s-skeletam un paralēli viena otrai (sk. a att.). Visi seši elektroni mijiedarbojas savā starpā, veidojot p-saites, kas nav lokalizētas pa pāriem kā dubultsaišu veidošanā, bet apvienotas vienā p-elektronu mākonī. Tādējādi benzola molekulā notiek apļveida konjugācija. Lielākais p-elektronu blīvums šajā konjugētajā sistēmā atrodas virs un zem s-skeleta plaknes (sk. b att.).

5. slaids

Slaida apraksts:

Rezultātā visas saites starp oglekļa atomiem benzolā ir izlīdzinātas, un to garums ir 0,139 nm. Šī vērtība ir starpposms starp vienas saites garumu alkānos (0,154 nm) un dubultās saites garumu alkēnos (0,133 nm). Saistību ekvivalence parasti tiek attēlota kā aplis cikla iekšpusē (sk. c att.). Apļveida konjugācija dod enerģijas pieaugumu 150 kJ/mol. Šī vērtība ir konjugācijas enerģija - enerģijas daudzums, kas jāiztērē, lai izjauktu benzola aromātisko sistēmu. Šī elektroniskā struktūra izskaidro visas benzola īpašības. Jo īpaši ir skaidrs, kāpēc benzolam ir grūti iekļūt pievienošanas reakcijās - tas izraisītu konjugācijas pārkāpumu. Šādas reakcijas ir iespējamas tikai ļoti smagos apstākļos.

6. slaids

Slaida apraksts:

Nomenklatūra un izomerisms. Tradicionāli arēnas var iedalīt divās rindās. Pirmajā ietilpst benzola atvasinājumi (piemēram, toluols vai difenils), otrajā - kondensētie (polinukleārie) arēni (vienkāršākais no tiem ir naftalīns): Benzola homologā sērija atbilst vispārīgajai formulai С6Н2n-6. kur n>=6

7. slaids

Slaida apraksts:

Strukturālā izomērija benzola homologajā sērijā sakarā ar savstarpēja vienošanās aizvietotāji kodolā. Monoaizvietotiem benzola atvasinājumiem nav pozīcijas izomēru, jo visi benzola kodola atomi ir līdzvērtīgi. Diaizvietoti atvasinājumi pastāv trīs izomēru formā, kas atšķiras ar aizvietotāju savstarpējo izvietojumu. Aizvietotāju atrašanās vietu norāda ar cipariem vai prefiksiem: orto- (o-), meta- (m-), para- (p-). C6H5 radikāli sauc par fenilu.

8. slaids

Slaida apraksts:

Fizikālās īpašības. Pirmie benzola homologās sērijas pārstāvji (piemēram, toluols, etilbenzols utt.) ir bezkrāsaini šķidrumi ar specifisku smaržu. Tie ir vieglāki par ūdeni un tajā nešķīst. Tie labi šķīst organiskajos šķīdinātājos. Benzols un tā homologi paši ir labi šķīdinātāji daudzām organiskām vielām. Visas arēnas deg ar dūmakainu liesmu, jo to molekulās ir liels oglekļa saturs.

9. slaids

Slaida apraksts:

Veidi, kā iegūt. 1. Iegūšana no alifātiskajiem ogļūdeņražiem. Kad taisnās ķēdes alkāni ar vismaz sešiem oglekļa atomiem molekulā tiek izlaisti virs sakarsēta platīna vai hroma oksīda, notiek dehidrociklizācija - arēna veidošanās ar ūdeņraža izdalīšanos:

10. slaids

Slaida apraksts:

2. Cikloalkānu dehidrogenēšana. Reakcija notiek, izlaižot cikloheksāna un tā homologu tvaikus virs sakarsēta platīna: 3. Iegūst benzolu, trimerizējot acetilēnu. 4. Benzola homologu sagatavošana ar Frīdela-Kraftsa reakciju (skatīt zemāk). 5. aromātisko skābju sāļu saplūšana ar sārmiem:

11. slaids

Slaida apraksts:

Ķīmiskās īpašības. Aromātiskais kodols, kam ir mobilie seši p-elektroni, ir ērts objekts elektrofīlo reaģentu uzbrukumam. To veicina arī p-elektronu mākoņa telpiskais izvietojums abās molekulas plakanā s-skeleta pusēs (sk. b att.). Arēnām raksturīgākās reakcijas notiek saskaņā ar elektrofīlās aizvietošanas mehānismu, ko apzīmē ar simbolu SE (no angļu valodas substitūcijas electrophilic).

12. slaids

Slaida apraksts:

Elektrofīlās aizstāšanas mehānismu var attēlot šādi. Elektrofilais reaģents XY (X ir elektrofils) uzbrūk elektronu mākonim, un vājas elektrostatiskās mijiedarbības dēļ veidojas nestabils p-komplekss. Aromātiskā sistēma vēl nav traucēta. Šis posms ir ātrs. Otrajā, lēnākā stadijā starp elektrofilu X un vienu no gredzena oglekļa atomiem veidojas kovalentā saite divu gredzena p-elektronu dēļ. Šis oglekļa atoms mainās no sp2 uz sp3 hibrīda stāvokli. Tādējādi tiek traucēta sistēmas aromātiskums. Četri atlikušie p-elektroni ir sadalīti starp pieciem citiem oglekļa atomiem, un benzola molekula veido karbokationu jeb s-kompleksu Aromātiskuma pārkāpums ir enerģētiski nelabvēlīgs, tāpēc s-kompleksa struktūra ir mazāk stabila nekā aromātiskā struktūra. Lai atjaunotu aromātiskumu, protons tiek atdalīts no oglekļa atoma, kas saistīts ar elektrofilu (trešais posms). Šajā gadījumā p-sistēmā atgriežas divi elektroni un tādējādi atjaunojas aromātiskums: Elektrofilās aizvietošanas reakcijas tiek plaši izmantotas daudzu benzola atvasinājumu sintēzei.

ĶĪMIJAS UN BIOLOĢIJAS SKOLOTĀJA

MKOU BUTURLINOVSKAYA SOSH №4

ČERNAJA T.M.,

2014. GADS

ARĒNA. BENZOLS UN TĀ HOMOLOGIJAS

ĶĪMIJA, 10 KLASE

VĀRDNĪCA

aromātiskie savienojumi (no grieķu val. aromāts - vīraks), organisko ciklisko savienojumu klase, kuras visi atomi piedalās vienas konjugētas sistēmas veidošanā; Šādas sistēmas p-elektroni veido stabilu, t.i., slēgtu elektronu apvalku.

Nosaukums "Aromātiskie savienojumi" tika fiksēts tādēļ, ka pirmajiem atklātajiem un pētītajiem šīs vielu klases pārstāvjiem bija patīkama smarža.

Aromātisko ogļūdeņražu vispārīgā formula

C n H 2 n -6. ( n vismaz 6)

Nomenklatūra

Benzola homologi - savienojumi, kas veidojas, aizvietojot vienu vai vairākus ūdeņraža atomus benzola molekulā ar ogļūdeņraža radikāļiem ( R ):

NO 6 H 5  R (alkilbenzols), R  NO 6 H 4  R (dialkilbenzols) utt.

Nomenklatūra. Plaši tiek izmantoti triviālie nosaukumi (toluols, ksilols, kumēns utt.). Sistemātiski nosaukumi būvēts no ogļūdeņraža radikāļa nosaukuma (priedēklis) un vārda benzols

NO 6 H 5  NO H 3 NO 6 H 5  NO 2 H 5 NO 6 H 5  NO 3 H 7

metilbenzols etilbenzols propilbenzols

Atklājumu vēsture

Pirmo reizi benzolu aprakstīja vācu ķīmiķis Johans Glaubers , kurš šo savienojumu ieguva 1649. gadā akmeņogļu darvas destilācijas rezultātā. Bet viela nesaņēma nosaukumu, kā arī nebija zināms tās sastāvs.

Johans

Glauber

Pateicoties Faradeja darbam, benzols piedzima otro reizi. gadā tika atklāts benzols 1825 gadā angļu fiziķis Maikls Faradejs , kurš to atdalīja no apgaismes gāzes šķidrā kondensāta .

Maikls Faradejs

AT 1833 Vācu fiziķis un ķīmiķis Eilgards Mičerlihs iegūst benzolu, sausā destilācijā benzoskābes kalcija sāli (šeit cēlies nosaukums benzols)

Eilgards Mičerlihs

Benzola strukturālā formula

To ierosināja vācu zinātnieks A. Kekule 1865. gadā

Benzīns nesadarbojas Ar broma ūdens un

risinājums kālija permanganāts!

A.Kekule

H0

pret!

Kekules formula un tās neatbilstība

pēc!

Benzola struktūra

Savulaik tā bija

piedāvāja daudz

strukturāli

benzola formulas, bet ne

viens no viņiem nevarēja

apmierinoši

paskaidrojiet viņa īpašo

īpašības.

Struktūras cikliskums

benzols ir apstiprināts

fakts, ka viņa

monoaizvietots

atvasinājumiem nav

izomēri.

H

H

H

NO 6

H

H

H

• 1) hibridizācijas veids - s R 2
• 2) starp oglekļa un oglekļa un ūdeņraža atomiem veidojas sigma saites, guļ vienā plaknē.
• 3) saites leņķis - 120 grādi
• 4) garums C-C savienojumi 0,140 nm

Pi - saišu veidošanās shēma benzola molekulā

Sakarā ar nehibrīdu

p - elektronisks mākoņi benzola molekulā perpendikulāri sigmas veidošanās plaknei - saites veido vienotu

p- elektrons es sistēma, kas sastāv no 6 p - elektroni un kopīgi visiem oglekļa atomiem.

• Mūsdienu ideja par benzola saišu elektronisko raksturu ir balstīta uz amerikāņu fiziķa un ķīmiķa, divreiz Nobela prēmijas laureāta, hipotēzi. L. Paulings.

• Pēc viņa ierosinājuma benzola molekulu sāka attēlot kā sešstūri ar ierakstītu apli, tādējādi uzsverot fiksēto dubultsaišu neesamību un viena elektronu mākoņa klātbūtni, kas aptver visus sešus cikla oglekļa atomus.

• Tiek saukta sešu sigmu - savienojumu kombinācija ar vienu p - sistēmu aromātiskā saite
• Tiek saukts sešu oglekļa atomu gredzens, kas saistīts ar aromātisku saiti benzola gredzens vai benzola gredzens.

aizstāšanas reakcijas.

1) Halogenēšana

Kad benzols reaģē ar halogēnu (šajā gadījumā ar hloru), kodola ūdeņraža atoms tiek aizstāts ar halogēnu.

aizstāšanas reakcijas.

Kad benzola homologi ūdeņraža atomu radikālas aizvietošanas reakcija sānu ķēdē notiek vieglāk

aizstāšanas reakcijas.

2) Nitrēšana. Nitrējošajam maisījumam iedarbojoties uz benzolu, ūdeņraža atoms tiek aizstāts ar nitrogrupu (nitrēšanas maisījums ir koncentrētas slāpekļskābes un sērskābes maisījums attiecīgi attiecībā 1:2).

aizstāšanas reakcijas.

3 ) Sulfonēšana veic ar koncentrētu sērskābi vai oleumu. Reakcijas laikā ūdeņraža atoms tiek aizstāts ar sulfogrupu.

C 6 H 6 + H 2 SO 4 - SO 3  C 6 H 5 – TĀ 3 H+H 2 O

(benzolsulfonskābe)

aizstāšanas reakcijas.

4 ) Alkilēšana

Ūdeņraža atoma aizstāšana benzola gredzenā ar alkilgrupu (alkilēšana) notiek alkilhalogenīdu (Frīdela-Kraftsa reakcija) vai alkēnu iedarbībā katalizatoru klātbūtnē. AlCl 3 , AlBr 3 , FeCl 3 (Lūisa skābe).

Aizvietošanas reakcijas

ar benzola homologiem

Benzola homologi (alkilbenzoli) C 6 H 5 – R aktīvāk iesaistās aizvietošanas reakcijās, salīdzinot ar benzolu.

Piemēram, toluola C nitrēšanas laikā 6 H 5 CH 3 (70  C) notiek nevis viena, bet trīs ūdeņraža atomu aizstāšana, veidojot 2,4,6-trinitrotoluolu:

CH 3  NO 6 H 5 + 3 HNO 3  CH 3  NO 6 H 2 ( NĒ 2 ) 3 + 3 H 2 O

2,4,6-trinitrotoluols

trotils, tols)

Bromējot toluolu, tiek aizstāti arī trīs ūdeņraža atomi:

AlBr 3

CH 3  NO 6 H 5 + 3 Br 2  CH 3  NO 6 H 2 Br 3 + 3 HBr

2,4,6-tribromtoluols

Neskatoties uz benzola tendenci uz aizstāšanas reakcijām, tas skarbos apstākļos nonāk pievienošanas reakcijas.

5) Hidrogenēšana.

Ūdeņraža pievienošana notiek tikai klātbūtnē katalizatori un plkst paaugstināta temperatūra . Benzolu hidrogenē, veidojot cikloheksānu, un no benzola atvasinājumiem tiek iegūti cikloheksāna atvasinājumi.

6) Halogenēšana. Radikāla hlorēšana Radikālu reakciju apstākļos (ultravioletā gaisma, paaugstināta temperatūra) ir iespējama halogēnu pievienošana aromātiskajiem savienojumiem. Radikālas benzola hlorēšanas rezultātā tika iegūts "heksahlorāns" (līdzeklis cīņai pret kaitīgiem kukaiņiem).

Atcerieties

Ja viens no ūdeņraža atomiem benzola molekulā aizstāts ar ogļūdeņraža radikāli , tad nākotnē Pirmkārt atomi tiks aizstāti ūdeņradis otrajā, ceturtajā un sestajā oglekļa atomā .

Oksidācijas reakcijas

7) Oksidācijas reakcijas.

Toluols, atšķirībā no metāna, vieglos apstākļos oksidējas (izmaina paskābināto KMnO šķīdumu krāsu 4 sildot):

Toluolā oksidējas nevis benzola gredzens, bet gan metilgrupa.

8) Degšana.

2 C 6 H 6 + 15 O 2  12 CO 2 + 6 H 2 O (dūmu liesma).

Kvīts

1) Alkānu katalītiskā dehidrociklizācija, t.i. ūdeņraža izvadīšana ar vienlaicīgu ciklizāciju (B. A. Kazanska un A. F. Plāta metode). Reakcija notiek paaugstinātā stāvoklī temperatūra, izmantojot katalizatoru, piemēram, hroma oksīdu

C 7 H 16 ––500 °C → C 6 H 5 – CH 3 + 4H 2

2) Cikloheksāna un tā atvasinājumu katalītiskā dehidrogenēšana (N.D. Zelinskiy). Par katalizatoru pie 300 izmanto melno palādiju vai platīnu °C

C 6 H 12 ––300 °C , Pd → C 6 H 6 + 3H 2

3) Acetilēna cikliskā trimerizācija un tā homologi beigušies aktivētā ogle pie 600 °C (N.D. Zeļinskis).

3C 2 H 2 ––600 °C → C 6 H 6

4) Aromātisko skābju sāļu saplūšana ar sārmiem vai sodas kaļķi.

C 6 H 5 -COONa + NaOH ––t° → C 6 H 6 + Na 2 CO 3

5) Paša benzola alkilēšana halogēna atvasinājumi (Frīdela-Krafta reakcija) vai olefīniem.

C 6 H 6 + CH 3 C l ––AlCl 3 → C 6 H 5 – CH 3 + HCl

C 6 H6+CH 2 = CH 2 ––H 3 PO 4 → C 6 H 5 – CH 2 – CH 3

Benzīns C 6 H 6 izmanto kā izejvielu dažādu aromātisku savienojumu ražošanai - nitrobenzols, hlorbenzols, anilīns, fenols, stirols utt., ko izmanto ražošanā zāles, plastmasa, krāsvielas, pesticīdi un daudzas citas organiskas vielas.

• Toluols C 6 H 5 -CH 3 izmanto krāsvielu, narkotiku un sprāgstvielu (trotila, tol) ražošanā.
• Ksilols C 6 H 4 (CH 3 ) 2 trīs izomēru (orto-, meta- un para-ksilolu) maisījuma veidā - tehnisko ksilolu - izmanto kā šķīdinātāju un izejas produktu daudzu organisko savienojumu sintēzei.
• Izopropilbenzols (kumēns) C 6 H 4 -CH(CH 3 ) 2 – izejmateriāls fenola un acetona ražošanai.
• Vinilbenzols (stirols) C 6 H 5 -CH=CH 2 izmanto, lai iegūtu vērtīgu polimērmateriālu polistirolu.

Nodarbības tēma: Arēnu īpašības un pielietojums.

Mērķis: Sniegt studentiem priekšstatu par arēnu īpašībām un pielietojumu.

Uzdevumi:

Izglītības:

Veidot studentu zināšanas par īpašībām un pielietojumu (izmantojot datorprezentāciju par tēmu: “Arēnu īpašības un pielietojumi”), izmantojot toluola piemēru, sniegt priekšstatu par atomu un atomu grupu savstarpējo ietekmi. organisko vielu molekulās.

Turpināt dažādu veidu aprēķinu uzdevumu risināšanas prasmju veidošanu.

Attīstās:

Attīstīt novērošanu, atmiņu (skatot datora prezentāciju, pētot īpašības un izmantojot arēnas).

Attīstīt spēju salīdzināt (piemēram, salīdzināt arēna homologu īpašības).

Māciet studentiem vispārināt un izdarīt secinājumus.

Izglītības:

Turpināt uz idejām par aromātisko ogļūdeņražu izmantošanu balstīta dialektiski materiālistiska pasaules skatījuma veidošanos.

Nodarbību metodes:

Verbāls (saruna, skaidrojums, stāsts).

Vizuāls (datorprezentācija, plakāts par aromātisko ogļūdeņražu uzbūvi).

Praktiski (video eksperimentu demonstrēšana, molekulu modeļu veidošana)

Nodarbības veids: Kombinēts.

Nodarbību laikā

es . Laika organizēšana. (uz ekrāna 1 prezentācijas slaids ar nodarbības tēmas nosaukumu)

Paziņojums par nodarbības mērķi un uzdevumiem. Plānotie mācību rezultāti.

II. Zināšanu, prasmju un iemaņu atjaunošana:

Saruna par:

Skolotājs: Kas ir aromātiskie ogļūdeņraži? Kādus aromātisko ogļūdeņražu veidus var atšķirt?

(Arēni ir ogļūdeņraži ar vispārīgo formulu CnH2n-6, kuru molekulas satur vismaz vienu benzola gredzenu. Ir vairāki galvenie arēnu veidi: 1. Monocikliskie arēni, 2. Arēni, kas satur divus vai vairākus izolētus gredzenus, 3. Arēni ar konjugētiem gredzeniem (konjugēts un kondensēts))

Tālāk es iepazīstināšu studentus ar termina “aromātiskie savienojumi” izcelsmi. Ziņoju, ka šis nosaukums radās ķīmijas attīstības sākuma periodā. Tika novērots, ka benzola sērijas savienojumus iegūst, destilējot dažas patīkami smaržojošas (aromātiskas) vielas - dabīgos sveķus un balzāmus. Tomēr lielākā daļa aromātisko savienojumu ir bez smaržas vai nepatīkami smaržo. Bet šis termins ir saglabājies ķīmijā. Skolotājs: Jā, jums ir taisnība (2., 3. slaids)

Skolotājs: Kāda ir benzola struktūra?

Skolēns pieiet pie tāfeles un stāsta par benzola uzbūvi (Plakāta par benzola uzbūvi demonstrācija). Skolēns uz plakāta stāsta par benzola struktūru (4. slaids)

Aicinu pie padomes 3 skolēnus.

Vingrinājums:

salieciet modeļa molekulas:

A) benzols

B) metilbenzols (toluols)

C) 1,4-dimetilbenzols (p-ksilols)

Kādas vielas sauc homologi benzols? (5. slaids)

Aicinu 2 studentus risināt uzdevumus par benzola homologiem.

1. Kāda ir aromātiskā ogļūdeņraža masa, kas satur 12 ūdeņraža atomus? Iesakiet šai arēnai divas dažādas strukturālās formulas un nosauciet tās.

2. Nosakiet aromātiskā ogļūdeņraža molekulāro formulu, kura molekulmasa ir 134. Iesakiet šai arēnai divas dažādas strukturālās formulas un nosauciet tās.

Šajā laikā aicinu klases skolēnus risināt uzdevumus savās kladēs. (6. slaids)

Vingrinājums :

(Nosakiet vielas daudzumu

1,2-dimetilbenzols, kura masa ir 212 g. (Atbilde: 2 mol)

Noteikt etilbenzola masu, kura vielas daudzums ir 0,5 mol (Atbilde: 53g)

Mēs pārbaudām uzdevumu izpildi.

Aprēķinu uzdevumu risinājums saņemt arēnas. (3 studenti)

Kāds acetilēna tilpums (pie N.S.) būs nepieciešams, lai iegūtu 156 g benzola?

(Atbilde: 134,4l)

Kādu benzola masu var iegūt cikloheksāna dehidrogenēšanas rezultātā ar masu 336 g? (Atbilde: 312 g)

Kādu benzola masu var iegūt, dehidrogenējot heksānu ar masu

172 g? (Atbilde: 156g)

Tagad atcerēsimies veidi, kā iegūt arēnas(7.–11. slaidi)

Aptaujas rezultātu apkopošana.

III. Jauna materiāla apgūšana:

Arēnu fizikālās īpašības.(12. slaids)

(Aromātisko ogļūdeņražu paraugu demonstrēšana: benzols, toluols, ksilols, stirols, naftalīns)

Skolotājs: Stāsts par arēnu fiziskajām īpašībām. Normālos apstākļos apakšējās arēnas ir bezkrāsaini šķidrumi ar raksturīgu smaržu. Tie nešķīst ūdenī, bet labi šķīst nepolāros šķīdinātājos: ēterī, tetrahlorogleklī, ligroīnā.

Es vēršu studentu uzmanību uz to, ka benzols ir ļoti toksiska viela. Tā tvaiku ieelpošana izraisa reiboni un galvassāpes. Pie lielām benzola koncentrācijām ir iespējami samaņas zuduma gadījumi. Tās tvaiki kairina acis un gļotādas.

Šķidrais benzols viegli iekļūst organismā caur ādu, kas var izraisīt saindēšanos. Tāpēc darbam ar benzolu un tā homologiem nepieciešama īpaša piesardzība.

Es runāju par smēķēšanas kaitīgumu. Pētījumos par darvai līdzīgu vielu, kas iegūta no tabakas dūmiem, ir pierādīts, ka tajā papildus nikotīnam ir aromātiskie ogļūdeņraži, piemēram, benzpirēns, kam piemīt spēcīgas kancerogēnas īpašības.Ķīmiskās vielas sauc par kancerogēnām, kuru ietekme ievērojami palielina audzēju sastopamību. vai samazina to attīstības periodu cilvēkiem vai dzīvniekiem. t.i., šīs vielas darbojas kā vēža izraisītāji. Ir pierādīts, ka aptuveni 90% plaušu vēža gadījumu ir pārmērīgas smēķēšanas sekas. Tabakas darva, nonākot saskarē ar ādu un plaušām, izraisa vēža audzēju veidošanos. Smēķētājiem ir lielāka iespēja saslimt ar lūpu, mēles, balsenes un barības vada vēzi. Viņi daudz biežāk cieš no stenokardijas, miokarda infarkta. Es atzīmēju, ka smēķētājs apkārtējā telpā izdala apmēram 50% toksisko vielu, radot ap sevi “pasīvo smēķētāju” loku, kas ātri attīstās. galvassāpes, slikta dūša, vispārējs savārgums un tad var attīstīties hroniskas slimības.

Turklāt benzols un tā homologi paši var darboties kā šķīdinātāji.

Video demonstrācija "Benzola fizikālās īpašības"

Arēnu ķīmiskās īpašības (13. slaids)

Skolotājs: Un tagad paskatīsimies, kādas ķīmiskās īpašības ir raksturīgas Arēnas klases vielām. (Skolotājs izvirza skolēniem problēmu: atceroties arēnu struktūru, izdarīt pieņēmumu par to reaktivitāti. Skolēni, pamatojoties uz benzola struktūru, ierosina, kādas īpašības raksturīgas arēnu klasei).

Skolotājs: Lai izjauktu arēnu aromātisko sistēmu, nepieciešams tērēt daudz enerģijas, tāpēc arēni pievienošanās reakcijās nonāk tikai skarbos apstākļos: ar ievērojamu temperatūras paaugstināšanos vai ļoti aktīvu reaģentu klātbūtnē. Šajā sakarā raksturīgākās no tām būs ūdeņraža atomu aizvietošanas reakcijas, kas turpinās ar aromātiskās sistēmas saglabāšanu.

Skolēni piezīmju grāmatiņā pieraksta visas benzolam un tā homologiem raksturīgās reakcijas.

Demonstrācija 14,15 prezentācijas slaids. "Benzola bromēšanas reakcija"

Skatieties video "Benzola bromēšana"

Prezentācijas “Benzola nitrēšanas reakcija” 16. slaida demonstrācija

Noskatieties video "Benzola nitrēšana"

Prezentācijas "Toluola nitrēšana" 17. slaida demonstrācija.

Mēs apspriežam jautājumu: kāpēc benzola nitrēšanas laikā tikai viens ūdeņraža atoms tiek aizstāts ar nitrogrupu, savukārt toluola nitrēšanas laikā trīs ūdeņraža atomi tiek aizstāti ar nitrogrupām? (Tas ir saistīts ar metilgrupas ietekmi uz benzola gredzenu. Metilgrupa novirza saites blīvumu prom no sevis. Elektronu blīvuma nobīdes rezultātā no metilgrupas uz benzola gredzenu 2. pozīcijās. 4 , 6, palielinās elektronu blīvums benzola gredzenā un ūdeņraža atomi vieglāk nonāk reakcijas aizstāšanā)

Pievienošanas reakcijas (18. slaids).

Pievienošanās reakcijas aromātiskajos ogļūdeņražos notiek smagākos apstākļos nekā nepiesātinātajos ogļūdeņražos.

Prezentācijas “Benzola hidrogenēšana” 18. slaida demonstrācija

Prezentācijas “Benzola hlorēšana” 19. slaida demonstrācija

Oksidācijas reakcijas (20. slaids)

Benzīns ir izturīgs pret oksidētājiem, normālos apstākļos tas neatkrāso kālija permanganāta šķīdumu.

Prezentācijas “Benzola dedzināšana” 21 slaida demonstrācija

Skatīties video "Benzola degšana"

Slaidprezentācijas “Toluola oksidēšanās” demonstrācija Jautājuma apspriešana: kāpēc atšķirībā no benzola toluolu oksidē kālija permanganāts?

Šajā gadījumā benzola gredzens jau šādā veidā ietekmē metilgrupu. Ka tajā, piemēram, salīdzinājumā ar CH 4, saišu elektronu blīvums samazinās un tāda spēcīga oksidētāja kā kālija permanganāta iedarbībā metilgrupa tiek oksidēta un pārvēršas par COOH karboksilgrupu)

Tādējādi mēs redzam, ka ne tikai metilgrupa var ietekmēt benzola gredzenu, bet benzola gredzens ietekmē arī metilgrupu, t.i. Atomu grupas molekulā mijiedarbojas ietekme vienam uz otru.

Arēnu pielietojums.

Skolēns iepriekšējā nodarbībā saņem padziļinātu uzdevumu un prezentācijas veidā stāsta par benzola lietošanu (25.slaids)

Jauna materiāla vispārināšana.

Skolotājs: Tātad mēs esam analizējuši aromātisko ogļūdeņražu klasi, uzzinājuši par to īpašībām, ražošanu, īpašībām un pielietojumu.

v. Mājas darbs (26. slaids)

Uzziniet 5.3. punktu

uz "3" 14. vingrinājums, 15 p132. (standarta līmenis)

Ja vēlaties iegūt augstāku punktu skaitu, izvēlieties, kuru problēmu atrisināsiet mājās (algoritmiskais vai heiristiskais līmenis). Piedāvāju skolēniem uzdevumus dažādu krāsu aploksnēs, viņi paši nosaka uzdevumu, kādas sarežģītības pakāpes risinās mājās: “4” vai “5”

IV. Izpētītā materiāla konsolidācija

Skolotājs: Nu, kāpēc jūs šodien strādājāt ļoti labi, tagad atcerēsimies vēlreiz visu, par ko mēs runājām. Un testi mums to palīdzēs. Studenti saņem pārbaudes darbus.

aromātiskie ogļūdeņraži

I variants

1. Norādiet cikloalkāna nosaukumu, no kura dehidrogenēšanas reakcijā var iegūt benzolu:

1) ciklopentāns

2) metilciklopentāns

3) metilcikloheksāns

4) cikloheksāns

2. Vai spriedumi par benzolu un tā homologiem ir pareizi?

A. Benzolu neoksidē kālija permanganāta šķīdums.

B. Kālija permanganāta iedarbībā uz toluolu tiek oksidēts metilradikālis, nevis benzola kodols.

3. Benzīnamnē tipiska reakcija:

1) hidrogenēšana 3) izomerizācija

2) aizstāšana 4) nitrēšana

4. Atšķirībā no benzola toluols mijiedarbojas ar:

1) halogēni 3) slāpekļskābe

2) skābeklis 4) kālija permanganāts

5. Izveidot atbilstību starp reaģentiem un reakcijas produktiem:

Reaģenti: reakcijas produkti:

A) C 6 H 5 CH 3 + HNO 3 ⟶ 1. C 6 H 12

B) C 6 H 6 + Br 2 ⟶ 2. C 6 H 2 (NO 2) 3 CH 3 + 3 H 2 O

C) C 6 H 5 CH 3 + [O] ⟶ 3. C 6 H 5 Br + HBr

D) C 6 H 6 + H 2 ⟶ 4. C 6 H 5 COOH

5. CO 2 + H 2 O

aromātiskie ogļūdeņraži.

2. iespēja.

viens . Norādiet cikloalkāna nosaukumu, no kura dehidrogenēšanas reakcijā var iegūt toluolu:

1) cikloheksāns;

2) metilciklopentāns;

3) metilcikloheksāns;

4) etilcikloheksāns.

2. Vai šādi spriedumi par benzolu un tā homologiem ir pareizi?

A) Benzolu raksturo pievienošanas reakcijas

B) Aizvietošanas reakcijas toluolā notiek daudz vieglāk nekā benzolā.

1) patiess ir tikai A. 3) abi spriedumi ir patiesi.

2) patiess ir tikai B. 4) abi spriedumi nav patiesi.

3. Benzīnsnē mijiedarbojas ar:

1) broms 3) slāpekļskābe

2) ūdens 4) ūdeņradis

4. Benzīns mijiedarbojas ar katru pāra vielu:

1) HNO 3, H 2 O 3) H 2, C 2 H 5 O H

2) Br 2, HNO 3 4) Br 2, KMnO 4

5. Iestatiet atbilstību starp reakcijas vienādojuma kreiso pusi un reakcijas veidu, un pie kuras tā pieder:

Reakcijas vienādojuma kreisā puse: reakcijas veids:

A) C 6 H 6 + HNO 3 ⟶ 1. aizstāšana
B) C 6 H 6 + 3H 2 ⟶ 2. izomerizācija
C) C 6 H 5 CH 3 + ⟶ 3. trimerizācija
D) 3C 2 H 2 ⟶ 4. savienojums

5. oksidēšana

Savstarpēja testu pārbaude. (27. slaids)

Atbildes uz testu par tēmu "Aromātiskie ogļūdeņraži"

1 variants	2. iespēja
5. A-2 B- 3 C- 4 D- 1	5. A-1 B-4 C-5 D-3

Šajā laikā 3 skolēni pie tāfeles risina līmeņa uzdevumus.

(Uzdevuma grūtības pakāpi skolēni izvēlas paši)

Pārbaudām darba rezultātus.

VI. Apkopojot

Skolotājs: Tātad, puiši, mūsu stunda tuvojas beigām. Jūs šodien paveicāt ļoti labu darbu stundā (tiek dotas atzīmes). Labi padarīts!

Lai izmantotu prezentāciju priekšskatījumu, izveidojiet sev kontu ( konts) Google un pierakstieties: https://accounts.google.com

Slaidu paraksti:

Benzola homologi

Mononukleārās arēnas Viens vai vairāki H atomi aizstāti ar C 6 H 5 -CH 3 radikāļiem (metilbenzols) polinukleārs (kondensēts) Pirmie benzola homologās sērijas pārstāvji: Bezkrāsaini šķidrumi ar īpašu smaržu, vieglāks par ūdeni Nešķīst ūdenī Izšķīdināt organiskajos šķīdinātājos ir šķīdinātāji Naftalīns: Bezkrāsainas kristāliskas vielas kušanas temperatūra = 80 ⁰С Šķīst tikai organiskajos šķīdinātājos indīgs antracēns Cietas kristāliskas vielas kušanas temperatūra = 213 ⁰С

Aizvietošana benzola molekulā Benzola radikālis - C 6 H 5 FENOLS

Benzola homologi

Benzola homologu nosaukumi Orto (o-) "Nākamais" 1,2 - dimetilbenzols 0-d imetilbenzols Vai O-ksilēns Meta (m-) "Caur" 1,3 - dimetilbenzols m-dimetilbenzols Vai M-ksilēns Para (p-) "Pretī" 1,4 - dimetilbenzols n-dimetilbenzols vai n-ksilols

Benzola homologu sagatavošana Frīdela-Kraftsa reakcija

Benzola homologi ir vieglāki par benzolu un nonāk aizvietošanas reakcijā. Iemesls: atomu savstarpēja ietekme molekulā. Metilgrupa toluola molekulā ir elektronu donors; tā novirza elektronu blīvumu no sevis uz benzola kodolu. Šīs nobīdes rezultātā tiek traucēts vienmērīgs elektronu blīvuma sadalījums pa visu benzola kodolu, palielinās elektronu blīvums pozīcijās 2,4,6, un ūdeņraža atomi kļūst kustīgāki un viegli nomaināmi. Benzola gredzena augstā reaktivitāte pozīcijās 2,4,6 ir izskaidrojama ar metilradikāļa ietekmi.

Toluols ir vieglāks par benzolu, tas nonāk nitrēšanas reakcijā.Atomu ietekme molekulā ir abpusēja.

Aizvietošanas reakcija ar hloru Reakcijās veidojas dažādi produkti elektronu blīvuma pārdales dēļ benzola gredzenā. Atkarībā no radikāļa vai aizvietotāja rakstura elektronu blīvums benzola gredzenā palielinās vai samazinās. Aizvietotājs benzola gredzenā ietekmē reaktivitāti, uzrāda orientējošu darbību attiecībā pret tikko reaģējošo elektrofilu.

Aizvietotāji orientējošai darbībai PIRMĀ VEIDA ORIENTĀTI Aizvietotāji, kas palielina elektronu blīvumu P-elektroniskā sistēma benzola gredzens. Alkilgrupas Halogēni -OH -NH 2 Nosūtiet otro aizvietotāju uz o un n-pozīcijām. OTRĀ VEIDA ORIENTĀTI Aizvietotāji, kas palielina elektronu blīvumu benzola gredzena P-elektronu sistēmā. -NO2 -SO3H COOH CN CHO Nosūtiet otro aizvietotāju uz m pozīciju. Elektronu blīvums mainās apgrieztā secībā uz aizvietotāju.

Par tēmu: metodiskā attīstība, prezentācijas un piezīmes

Prezentācija ir paredzēta, lai atkārtotu 7. klasē apgūto par tēmu "Komūnija", bet to var izmantot, lai sagatavotos GIA un vienotajam valsts eksāmenam ....

Atpakaļ uz priekšu

Uzmanību! Slaida priekšskatījums ir paredzēts tikai informatīviem nolūkiem, un tas var neatspoguļot visu prezentācijas apjomu. Ja jūs interesē šis darbs, lūdzu, lejupielādējiet pilno versiju.

Nodarbības mērķis: padziļināt un sistematizēt studentu zināšanas par arēnas tēmu, novest pie atziņas, ka, lai no haosa veidotu kārtību, ir nepieciešamas īpašības, zīmes un zināšanas.

Uzdevumi:

• Izglītojoši: nostiprināt ideju par aromātiskajiem ogļūdeņražiem. Apsveriet cēloņsakarību starp sastāvu, īpašībām un pielietojumu, izpētiet benzola fizikālās un ķīmiskās īpašības, parādiet tā toksisko iedarbību.
• Izglītojoši: attīstīt iemaņas vienādojumu rakstīšanā ķīmiskās reakcijas, izteikt un pierādīt savu viedokli, īsi un sakarīgi izklāstīt materiālu, sekmēt ilgtspējīgas intereses par ķīmijas zinātni attīstību.
• Izglītojoši: izkopt vēlmi vairot personīgās zināšanas, attīstīt inovatīvu domāšanu, parādīt nozīmi ķīmijas zināšanas mūsdienu cilvēkam.

Nodarbības veids: metapriekšmeta stunda jauna materiāla apguve.

Aprīkojums: dators, ekrāns, multimediju projektors, signālu kartes, kartītes ar formulām, PowerPoint veidota prezentācija nodarbībai, uzziņas.

Metodes: saruna, patstāvīgs darbs pāros, problēmas izklāsts.

Nodarbību laikā

1. Org. Mirklis.

Sveiki puiši! Apsēdies.

2. Skolotājas sarunas vārds .

Mums ir ķīmijas stunda ar divām tēmām. Pirmā tēma ir haoss un kārtība. No jūsu viedokļa, kas ir haoss?

Studentu atbildes.

Tas ir, haoss ir kārtības pārkāpums. Kas tad ir kārtība?

Studentu atbildes.

Sakne ir rinda, kaut kas sarindots rindā. Vai haoss ir labs vai slikts?

Studentu atbildes.

Atceries šo.

3. Atkārtošana.

Puiši, kādu ķīmiju sākām mācīties.

Studentu atbildes.

Kas ir ķīmija un ko tā pēta?

Studentu atbildes.

Cik ogļūdeņražu ir zināmi?

Studentu atbildes.

Un kādus ogļūdeņražus mēs esam pētījuši?

Studentu atbildes.

Kartes ar ogļūdeņražu formulām ir nejauši izkaisītas uz jūsu galdiem:

CH4, C3H8, C8H18, C2H4, C2H2, C3H4, C6H6, C6H5CH3, C6H5(CH3)2

Tagad, strādājot pāros, sakārtojiet lietas dotajās formulās un paskaidrojiet, kā jūs to izdarījāt un uz kāda pamata.

Skolēnu darba vielas iedala trīs grupās: piesātinātās. nepiesātināts un aromātisks.

Un tas, ko mēs iegūstam, ir tas, ka mums ir tikai viens haoss, bet daudz pasūtījumu. Un ķīmija ir sakārtotības pasaule. Un šodien nodarbībā mēs veidosim kārtību benzola un tā homologu ķīmiskajās īpašībās. Kurai klasei pieder benzols un tā homologi?

Studentu atbildes.

Kas ir arēnas?

Studentu atbildes.

Uz tāfeles uzrakstiet benzola, toluola un ksilola formulas.

Skolēni pie tāfeles raksta formulas.

4. Jauna materiāla apgūšana

fizikālās īpašības. Benzīns- bezkrāsains, gaistošs, uzliesmojošs šķidrums ar nepatīkamu smaku. Tas ir vieglāks par ūdeni (= 0,88 g/cm3) un ar to nesajaucas, bet šķīst organiskajos šķīdinātājos un pats labi šķīdina daudzas vielas. Benzīns vārās 80,1 C temperatūrā, un, atdzesējot, tas viegli sacietē baltā kristāliskā masā. Benzīns un tā tvaiki ir indīgi. Benzola tvaiki ar gaisu veido sprādzienbīstamu maisījumu. Normālos apstākļos lielākā daļa aromātisko ogļūdeņražu ir arī bezkrāsaini, ūdenī nešķīstoši šķidrumi ar raksturīgu smaržu.

Benzīns ir ļoti toksisks. Tā tvaiku ieelpošana izraisa reiboni un galvassāpes. Pie lielām benzola koncentrācijām ir iespējami samaņas zuduma gadījumi. Tās tvaiki kairina acis un gļotādas.

Šķidrais benzols viegli iekļūst organismā caur ādu, kas var izraisīt saindēšanos. Tāpēc darbam ar benzolu un tā homologiem nepieciešama īpaša piesardzība.

Pētījumi par darvai līdzīgu vielu, kas iegūta no tabakas dūmiem, ir parādījusi, ka tā papildus nikotīnam satur aromātiskus ogļūdeņražus, piemēram, benzpirēnu,

piemīt spēcīgas kancerogēnas īpašības, t.i., šīs vielas darbojas kā vēža izraisītāji. Tabakas darva, nonākot saskarē ar ādu un plaušām, izraisa vēža audzēju veidošanos. Smēķētājiem ir lielāka iespēja saslimt ar lūpu, mēles, balsenes un barības vada vēzi. Viņi daudz biežāk cieš no stenokardijas, miokarda infarkta.

Apsveriet benzola ķīmiskās īpašības. Kāda ir benzola formula?

Studentu atbildes.

Vai jūs domājat, ka tas ir piesātināts vai nepiesātināts?

Studentu atbildes.

Tad tam vajadzētu atkrāsot kālija permanganāta šķīdumu un broma ūdeni. Apskatīsim video pieredzi.

Kāds var būt secinājums?

Studentu atbildes.

Pēc ķīmiskajām īpašībām benzols un citi aromātiskie ogļūdeņraži atšķiras no piesātinātajiem un nepiesātinātajiem ogļūdeņražiem.

Viņiem raksturīgākais aizstāšanas reakcijas benzola kodola ūdeņraža atomi. Tie plūst vieglāk nekā piesātinātie ogļūdeņraži.

Un ko var aizstāt ar ūdeņradi?

Studentu atbildes.

Benzīns nonāk halogenēšanas reakcijās katalizatora klātbūtnē. Ja tas reaģē ar bromu, tad katalizators ir dzelzs (III) bromīds, ja ar hloru, tad dzelzs (III) hlorīds. Uzrakstīsim reakciju:

Brombenzols ir bezkrāsains šķidrums, nešķīst ūdenī.

Bet, ja toluols nonāk reakcijā, tad aizvietošana notiek pozīcijā 2,4,6 un 2,4,6 - veidojas tribromtoluols.

Ja benzolu apstrādā ar koncentrētas slāpekļskābes un sērskābes maisījumu (nitrēšanas maisījumu), tad ūdeņraža atoms tiek aizstāts ar nitrogrupu - NO 2: noskatīsimies video eksperimentu un uzrakstīsim reakcijas vienādojumu:

to benzola nitrēšanas reakcija . Nitrobenzols ir gaiši dzeltens eļļains šķidrums ar rūgto mandeļu smaržu, nešķīst ūdenī, izmanto kā šķīdinātāju.

Bet, ja nitrāt nevis benzolu, bet toluolu, tad 2,4,6 pozīcijā notiek aizstāšana un veidojas 2,4,6 - trinitrotoluols vai TNT, mēs rakstām ķīmiskās reakcijas vienādojumu:

C 6 H 5 CH 3 + 3 HONO 2 -> C 6 H 2 (NO 2 ) 3 CH 3

Puiši, ko vēl jūs varat parādīt benzola gredzenu vai kodolu?

Studentu atbildes.

Tas nozīmē, ka benzols ir nepiesātināts un var iesaistīties pievienošanās reakcijās.

Benzola pievienošanas reakcijas norit ar lielām grūtībām. To rašanās gadījumā ir nepieciešami īpaši apstākļi: temperatūras un spiediena paaugstināšana, katalizatora izvēle, gaismas apstarošana utt. Tādējādi katalizatora - niķeļa vai platīna - klātbūtnē tiek hidrogenēts benzols, t.i. pievieno ūdeņradi, veidojot cikloheksānu:

Cikloheksāns ir bezkrāsains gaistošs šķidrums ar benzīna smaržu, nešķīst ūdenī.

Ultravioletā starojuma ietekmē benzols pievieno hloru: redzēsim video pieredzi

Heksahlorcikloheksāns jeb heksahlorāns ir kristāliska viela, ko izmanto kā spēcīgu insekticīdu.

Nu, pēdējā benzola ķīmiskā īpašība, kas raksturīga visiem ogļūdeņražiem neatkarīgi no klases, ir sadegšana. Noskatīsimies video eksperimentu un patstāvīgi uzrakstīsim ķīmiskās reakcijas vienādojumu:

2C 6 H 6 + 15O2 \u003d 12CO 2 + 6H 2 O

Mēs pārbaudījām benzola ķīmiskās īpašības un kādu secinājumu mēs varam izdarīt?

Studentu atbildes.

Puiši plaši un benzola un tā homologu izmantošana. Mācību grāmatā 65. lappusē 23. attēlā parādīti benzola pielietojumi

Pieteikuma noslēgums:

Puiši, ko mēs šodien apskatījām?

Studentu atbildes.

Nostiprināsim iegūtās zināšanas

1. Kuras no šīm īpašībām raksturo benzolu: 1) bezkrāsains šķidrums, 2) bezkrāsaina gāze, 3) kristāliska viela, 4) bez smaržas, 5) ir raksturīga smarža, 6) neierobežoti šķīst ūdenī, 7) nešķīst ūdenī, 8 ) ir vieglāks par ūdeni, 9) ir smagāks par ūdeni, 10) deg ar ļoti dūmaku liesmu, 11) deg ar bezkrāsainu liesmu, 12) vai tas ir labs šķīdinātājs?

1, 5, 7, 8, 10, 12

2. Benzola nitrēšanu veic:

1. koncentrēta slāpekļskābe
2. nātrija nitrāta kausējums
3. koncentrētas sērskābes un slāpekļskābes maisījums
4. slāpekļa oksīds (IV)

3. Kuru no formulām nav pieņemami izmantot, lai attēlotu benzola molekulu?

4. Kura no benzola reakcijām attiecas uz aizvietošanas reakcijām?

1. Nitrēšana
2. Degšana
3. hidrogenēšana
4. Mijiedarbība ar hloru UV starojuma ietekmē

5. 1 mola benzola hidrogenēšanai par cikloheksānu ir nepieciešams ūdeņradis šādā daudzumā:

1. 1 mol
2. 2 mol
3. 3 mol
4. 4 mol

Puiši, jums uz galdiem ir kārtis ar baltu vienā pusē un zaļu otrā pusē. Tagad izteikšu pāris apgalvojumus, ja piekrīti celt, zaļš ja nē, tad balts:

1. Benzols ir aromātisks ogļūdeņradis.
2. Benzola un toluola izomēri.
3. Benzīns neietilpst aizvietošanas reakcijās.
4. Benzols nonāk pievienošanas reakcijās.
5. Benzīns nav ierobežojošs un nepiesātināts.

5. Mājas darbs:

1. 15. punkta 12. uzdevums (a, b) 67. lpp
2. Izstrādājiet problēmu par benzola un tā homologu īpašībām un atrisiniet to;

7. Atspulgs.

Atgriezīsimies pie pirmās tēmas: haoss un kārtība.

Pamatojoties uz benzola molekulas struktūru, mēs izveidojām kārtību tās ķīmiskajās īpašībās. Haoss ir viens. Un pasūtījumu var būt daudz.

Varbūt mēs varam teikt, ka haoss ir tāda lietu kārtība, kuru mēs nevaram aptvert.

Nē, noteikumu pārkāpšana ne vienmēr ir slikta lieta. Mums šodien bija neparasta nodarbība. Mums ir daudz viesu. Tas ir kārtības pārkāpums. Bet es nevaru teikt, ka tas ir slikti. Man ir ārkārtīgi patika strādāt ar jums. Paldies par nodarbību!