Benzolu iegūst no akmeņogļu darvas, kas veidojas ogļu, naftas koksēšanas laikā ar sintētiskām metodēm.
1. Iegūšana no alifātiskajiem ogļūdeņražiem. Ja taisnās ķēdes alkānus, kuru molekulā ir vismaz seši oglekļa atomi, laiž virs sakarsēta platīna vai hroma oksīda, dehidrociklizācija- arēna veidošanās ar ūdeņraža izdalīšanos: B.A. metode. Kazanskis un A.F. Plāksne
2. Dehidrogenēšanacikloalkāni (N.D. Zelinskis) Reakcija notiek, izlaižot cikloheksāna un tā homologu tvaikus virs uzkarsēta platīna 3000 0 temperatūrā.
3. Benzola iegūšana acetilēna trimerizācija aktivētā ogle pie 600 0(N.D. Zelinskis )
| 3HC?CH | -- 600?C? |
4. Aromātisko skābju sāļu saplūšana ar sārmu vai nātrija kaļķi:
5. Ķīmiskās īpašības arenes.
Benzola kodolam ir augsta izturība. Arēnām tipiskākās reakcijas notiek saskaņā ar mehānismu elektrofīlā aizstāšana, apzīmē ar simbolu S E (no angļu substitūcijas electrophilic).
Benzola ķīmiskās īpašības.
1. Aizvietošanas reakcijas:
Halogenēšana . Normālos apstākļos benzols nesadarbojas ar hloru vai bromu. Reakcija var notikt tikai katalizatoru klātbūtnē - bezūdens AlCl 3 , FeCl 3 , AlBr 3 . Reakcijas rezultātā veidojas ar halogēnu aizvietoti arēni:
Katalizatora uzdevums ir polarizēt neitrālu halogēna molekulu, veidojot no tās elektrofilu daļiņu:
Nitrēšana . Benzīns ļoti lēni reaģē ar koncentrētu slāpekļskābi, pat ja tas ir stipri karsēts. Tomēr ar t.s nitrēšanas maisījums (koncentrētas slāpekļskābes un sērskābes maisījums) Nitrēšanas reakcija norit diezgan viegli:
Sulfonēšana. Reakcija viegli notiek “kūpošās” sērskābes (oleuma) iedarbībā:
2. Friedel-Crafts alkilēšana. Reakcijas rezultātā benzola kodolā tiek ievadīta alkilgrupa, lai iegūtu benzola homologus. Reakcija notiek haloalkāniem RCl iedarbojoties uz benzolu katalizatoru - alumīnija halogenīdu klātbūtnē. Katalizatora loma tiek samazināta līdz RСl molekulas polarizācijai, veidojot elektrofilu daļiņu:
Atkarībā no haloalkāna radikāļa struktūras var iegūt dažādus benzola homologus:
Alkilēšana ar alkēniem.Šīs reakcijas plaši izmanto rūpniecībā, lai ražotu etilbenzolu un izopropilbenzolu (kumenu). Alkilēšanu veic AlCl3 katalizatora klātbūtnē. Reakcijas mehānisms ir līdzīgs iepriekšējai reakcijai:
Visas iepriekš minētās reakcijas notiek saskaņā ar mehānismu elektrofīlā aizstāšana S E . Arēnu pievienošanas reakcijas noved pie aromātiskās sistēmas iznīcināšanas un prasa lielu enerģijas daudzumu, tāpēc tās notiek tikai skarbos apstākļos.
3. Pievienošanas reakcijas, kas notiek ar saites pārraušanu:
Hidrogenēšana.Ūdeņraža pievienošanas reakcija arēnām notiek sildot un augstspiediena metālu katalizatoru (Ni, Pt, Pd) klātbūtnē. Benzīns griežas uz cikloheksānu, a benzola homologi - cikloheksāna atvasinājumos:
Radikāla halogenēšana. Benzola tvaiku mijiedarbība ar hloru notiek saskaņā ar radikāļu mehānismu tikai cietā ultravioletā starojuma ietekmē.Šajā gadījumā benzols pievieno trīs hlora molekulas un veido ciets produkts - heksahlorcikloheksāns (heksahlorāns) C6H6Cl6:
4. Oksidēšana ar atmosfēras skābekli. Pēc izturības pret oksidētājiem benzols atgādina alkānus. Tikai spēcīgi karsējot (400 ° C) benzola tvaikus ar atmosfēras skābekli V 2 O 5 katalizatora klātbūtnē, tiek iegūts maleīnskābes un tās anhidrīda maisījums:
5. Deg benzols. (Skatīt pieredzi) Benzola liesma ir dūmakaina, jo molekulā ir augsts oglekļa saturs.
2 C 6 H 6 + 15 O 2 → 12CO 2 + 6H 2 O
6. Arēnu izmantošana.
Benzolu un tā homologus izmanto kā ķīmiskas izejvielas medikamentu, plastmasas, krāsvielu, acetona, fenola un formaldehīda plastmasas ražošanā. pesticīdi un daudzas citas organiskas vielas. Plaši izmanto kā šķīdinātājus. Benzīns kā piedeva uzlabo motordegvielas kvalitāti. Etilēnu izmanto etilspirta, polietilēna ražošanai. Tas paātrina augļu (tomātu, citrusaugļu) nogatavošanos, nelielā daudzumā to ievadot siltumnīcu gaisā. Propilēnu izmanto glicerīna, spirta sintēzei, polipropilēna ekstrakcijai, ko izmanto virvju, virvju un iepakojuma materiālu ražošanai. Pamatojoties uz 1-butēnu, tiek ražots sintētiskais kaučuks.
Acetilēnu izmanto metālu autogēnai metināšanai. Polietilēnu izmanto kā iepakojuma materiālu, somu, rotaļlietu, mājsaimniecības piederumu (pudeļu, spaiņu, bļodu uc) ražošanai. Aromātiskie ogļūdeņraži tiek plaši izmantoti krāsvielu, plastmasas, ķīmisko farmaceitisko līdzekļu, sprāgstvielu, sintētisko šķiedru, motordegvielu un citu produktu ražošanā. kalpo koksa izstrādājumi akmeņogles. No 1 t kam.-ug. sveķus var izolēt vidēji: 3.5 Kilograms benzols, 1,5 Kilograms toluols, 2 Kilograms naftalīns. Liela nozīme ir A. ražošanai plkst. no taukainiem ogļūdeņražiem. Dažiem A. plkst. tīri sintētiskām metodēm ir praktiska nozīme. Tādējādi etilbenzols tiek ražots no benzola un etilēna, kuru dehidrogenēšana noved pie stirola.
PAŠKONTROLES UZDEVUMI:
1. Kādus savienojumus sauc par arēnām?
2. Kādas ir raksturīgās fizikālās īpašības?
3. Uzdevums. No 7,8 g benzola tika iegūts 8,61 g nitrobenzola. Nosaka reakcijas produkta iznākumu (%).
Galvenie ražošanas avoti ir nafta un ogļu sausās destilācijas (koksēšanas) produkti. Aromātisko ogļūdeņražu atdalīšana no akmeņogļu darvas ir vecākā un līdz 20. gadsimta 50. gadiem galvenā to iegūšanas metode. Karsējot virs 1000 ºС bez gaisa piekļuves, ogles sadalās, veidojot cietus (koksu), šķidrus (akmeņogļu darvu, amonjaka ūdeni) un gāzveida (koksa krāsns gāzes) destilācijas produktus.
Kokss– pārsvarā ogleklis; izmanto metalurģijā.
koksa gāzes- H 2 , CH 4 , CO, CO 2, N 2, etilēna ogļūdeņraži.
Akmeņogļu darva- satur lielu skaitu dažāda rakstura organisko savienojumu. Sveķu iznākums aptuveni 3%. Pirmajā posmā to destilē 4 frakcijās (11. tabula).
11. tabula
Galvenās akmeņogļu darvas frakcijas
Atlikušo destilācijas daļu (60%) sauc par piķi. Tā ir cieta, tumšas krāsas masa, kas karsējot kļūst mīkstāka.
Atsevišķi organiskie savienojumi tiek izdalīti no uzskaitītajām frakcijām ar dažādām metodēm.
Dažos eļļas veidos aromātisko ogļūdeņražu saturs sasniedz 60%. Tomēr to galvenais daudzums tiek iegūts no eļļas ķīmiskās apstrādes (eļļas aromatizēšanas) laikā - pirolīzes un katalītiskā riforminga laikā, kuru laikā notiek dehidrogenēšanas (a) un dehidrociklizācijas (b) reakcijas:
a) 
;
cikloheksāna benzols
n-heksāns, benzols
Sintētiska metode benzola iegūšanai ir acetilēna trimerizācija (sk. 5.2.5. sadaļu). Benzola homologus iegūst, alkilējot pēc Frīdela-Krafta metodes (6.2.1. sadaļa) vai Vurca-Fitiga metodes:
brombenzols butilbromīds butilbenzols
(R. Fitigs 1864. gadā paplašināja S. Vurca reakciju uz aromātiskie ogļūdeņraži benzola alkilēšanai un acilēšanai).
Arēnas ir ļoti daudzpusīgas.
Benzols, toluols, ksiloli ir plaši izmantoti organiskie šķīdinātāji un liela mēroga organiskās sintēzes pamats - krāsvielas, sprāgstvielas (TNT), plastmasas (polistirols, lavsāns), zāles, augu aizsardzības līdzekļi u.c.
Bibliogrāfija
1. Ņečajevs A.P., Eremenko T.V. Organiskā ķīmija: Proc. pārtikai. biedrs. – M.: pabeigt skolu, 1985. - 463 lpp.
2. Ņečajevs A.P. Organiskā ķīmija: Proc. par vid. speciālists. mācību grāmata pārtikas iestādes. speciālists. - 2. izdevums, pārskatīts. un papildu - M.: Augstskola, 1988. - 318 lpp.
3. Artemenko A.I. Organiskā ķīmija: Proc. celtniecībai. speciālists. universitātes. - 3. izdevums, pārskatīts. un papildu - M.: Augstskola, 1994. - 500 lpp.
4. Grandbergs I.I. Organiskā ķīmija: Proc. pabalsts lauksaimniecības universitātēm. - 2. izdevums, pārskatīts. un papildu - M.: Augstskola, 1980. - 463 lpp.
5. Kārers P. Nu organiskā ķīmija. 2. izd. - L .: Goshimizdat, 1962. - 1216 lpp.
6. Roberts J., Kaserio M. Organiskās ķīmijas pamati. - M.: Mir, 1968. - 1.daļa - 592 lpp.; 1968. - 2. daļa. - 550 lpp.
7. Kāns R., Dermers O. Ievads ķīmiskajā nomenklatūrā. - M.: Ķīmija, 1983. - 224 lpp.
8. Volkovs V.A. Vonskis E.V., Kuzņecova G.I. Izcilākie pasaules ķīmiķi: biogrāfisks ceļvedis. - M .: Augstskola, 1991.
9. Īsa ķīmiskā enciklopēdija. – M.: Sov. Enciklopēdija, 1961. - T. 1. - 1262 lpp.; 1963. - T. 2. - 1086 lpp.; 1964. - T. 3. - 1112 lpp.; 1965. - T. 4. - 1182 lpp.; 1967. - T. 5. - 1184 lpp.
10. Čmutovs K.V. Hromatogrāfija. - M.: Ķīmija, 1978. - 128 lpp.
11. Azimovs A. Oglekļa pasaule. - M.: Ķīmija, 1978. - 208 lpp.
12. Shulpin G.B.Šī aizraujošā ķīmija. - M.: Ķīmija, 1984. - 184 lpp.
13. Emanuels N.M., Zaikovs G.E.Ķīmija un pārtika. – M.: Nauka, 1986. – 173 lpp.
IEGUVUMI-ĶĪMIJAS APMEKLĒTĀJS.
Arēnas. Benzīns .
Raksts ir veltīts aromātiskajiem ogļūdeņražiem (arēniem) un to vienkāršākajam pārstāvim benzolam. Materiāls satur
teorētisko daļu apjomā, kas nepieciešams, lai sagatavotos nokārtojot eksāmenu, tests un uzdevumi. Ir arī atbildes un
dažām problēmām, risinājumiem.
I.V.TRIGUBČAKS
aromātisksogļūdeņraži(arēna).Benzīns
Plāns 1. Definīcija, vispārīgā formala homologās sērijas, struktūramolekulas (piemēram, benzols).2. Fizikālās īpašības benzols.3. Benzola ķīmiskās īpašības:a) aizvietošanas reakcijas (halogēnsnating, nitrating, sulficēšana, alkilēšana);b) pievienošanas reakcijas (ginosusināšana, hlorēšana);c) oksidācijas reakcijas (wonē).4. Benzola iegūšana (prodomāšana - apstrādenafta un ogles, dehidrogenēšanacikloheksāns, aromatizēšanaheksāns, acetiltrimerizācijauz; laboratorijā - ar saplūšanubenzoskābes sāļi arezeri).
Arēnas ir ogļūdeņraži,kuru molekulas satur vienuvai vairāk benzola gredzenu.Zem benzola gredzenaprotams gredzenu sistēmaoglekļa atomi ar delokalizētiemπ-elektroni. 1931. gadāE. Hükels formulēja tiesībasdakša, norādot, ka savienojumsvajadzētu parādīt aromātiskuīpašības, ja tās molekulā arturēts plakans gredzens ar (4n + 2)vispārinātie elektroni, kur nvar parādīt veselas vērtībasskaitļi no 1 (Hjuka noteikumsšūna). Saskaņā ar šo noteikumusistēmas, kas satur 6, 10, 14 unutt. vispārinātie elektroni, irir aromātiskas. Atšķirttrīs arēnu grupas pēc skaitaun relatīvā pozīcija Benspelnu gredzeni.
Monocikliskas arēnas.
Attēlu strukturālās formasbenzola, toluola, o-ksilola mūļi,kumēns. Nosauciet šīs vielassistemātiskā nomenklatūra.
Policikliskās arēnas arizolēti serdeņi.
Attēlu strukturālās formasdifenila, difenilmetāna mūļi,stilbene.
Policikliskās arēnas arkondensētie kodoli.
Attēlu strukturālās formasnaftalīna, antracēna mūļi.
Benzola sērijas monociklisko arēnu vispārīgā formula ir С6Н2n–6, kur n ≥ 6. Vienkāršākais pārstāvis ir benzols (С6Н6). 1865. gadā ierosināja vācu ķīmiķis
F. A. Kekule benzola cikliskā formula ar konjugētām saitēm (cikloheksatriēns-1,3,5) neizskaidroja daudzas benzola īpašības.
Benzolu raksturo aizvietošanas reakcijas, nevis pievienošanas reakcijas, kā nepiesātinātajiem ogļūdeņražiem. Ir iespējamas pievienošanas reakcijas, taču turpiniet
tie ir cietāki par alkēniem.
Benzols neiesaistās reakcijās, kas ir kvalitatīvas nepiesātinātajiem ogļūdeņražiem (ar broma ūdeni un kālija permanganāta šķīdumu).
Vēlāki pētījumi parādīja, ka visām saitēm starp oglekļa atomiem benzola molekulā ir vienāds garums - 0,140 nm (vidējā vērtība starp vienas C-C saites garumu 0,154 nm un dubultās C=C saites garumu 0,134 nm). Leņķis starp saitēm pie katra oglekļa atoma ir 120°. Benzola molekula ir regulārs plakans sešstūris.
Mūsdienu teorija Benzola molekulas struktūras pamatā ir oglekļa atoma orbitāļu hibridizācijas koncepcija. Saskaņā ar šo teoriju oglekļa atomi benzolā atrodas sp2 hibridizācijas stāvoklī. Katrs oglekļa atoms veido trīs σ-saites (divas ar oglekļa atomiem un vienu ar ūdeņraža atomu). Visas σ-saites atrodas vienā plaknē. Katram oglekļa atomam ir vēl viens p-elektrons, kas nepiedalās hibridizācijā. Oglekļa atomu nehibridizētās p-orbitāles atrodas plaknē, kas ir perpendikulāra σ-saišu plaknei. Katrs p-mākonis pārklājas ar diviem blakus esošiem p-mākoņiem, kā rezultātā veidojas vienota
konjugētā π-sistēma.
Virs un zem benzola gredzena atrodas viens π-elektronu mākonis, un p-elektroni nav saistīti ne ar vienu oglekļa atomu un var pārvietoties attiecībā pret tiem vienā vai otrā virzienā. Benzola kodola pilnīga simetrija konjugācijas dēļ piešķir tam īpašu stabilitāti.
Tādējādi kopā ar Kekules formulu tiek izmantota benzola formula, kur vispārinātais elektronu mākonis ir attēlots kā slēgta līnija gredzena iekšpusē.
Uzzīmējiet Kekules formulu un formulu, kas parāda konjugāta π-sistēmu.
No benzola veidotajam radikālim ir triviāls nosaukums fenils.
Uzzīmējiet tā strukturālo formulu.
Fizikālās īpašības
Normālos apstākļos benzols ir bezkrāsains šķidrums ar kušanas temperatūru 5,5 °C un viršanas temperatūru 80 °C; ir raksturīga smarža; vieglāks par ūdeni un nesajaucas ar to; labs organiskais šķīdinātājs; toksisks.
Ķīmiskās īpašības
Benzola un tā homologu ķīmiskās īpašības nosaka aromātiskās saites specifika. Tipiskākās arēnas ir aizstāšanas reakcijas(benzolam tie notiek grūtāk nekā tā homologiem).
Halogenēšana.
Uzrakstiet benzola hlorēšanas reakciju.
Nitrēšana.
Uzrakstiet benzola un slāpekļskābes mijiedarbības reakciju.
Sulfonēšana.
Uzrakstiet reakciju starp benzolu un sērskābi.
Alkilēšana (brīvā reakcijadel-Crafts).
Uzrakstiet reakcijucijas etilbenzola iegūšanai plkstbenzola mijiedarbība ar hloruetāns un etilēns.
6 π-elektronu sistēma ir stabilāka nekā 2π-elektronu sistēma, tāpēc arēniem pievienošanās reakcijas ir mazāk raksturīgas nekā alkēniem; tie ir iespējami, bet stingrākos apstākļos.
Hidrogenēšana.
Uzrakstiet benzola hidrogenēšanas reakciju uz cikloheksānu.
hlora pievienošana.
Uzrakstiet benzola hlorēšanas reakciju uz heksahlorānu.
Oksidācijas reakcijas benzolam tas ir iespējams tikai sadegšanas veidā, jo benzola gredzens ir izturīgs pret oksidētāju iedarbību.
Uzrakstiet benzola sadegšanas reakciju. Paskaidrojiet, kāpēc aromātiskie ogļūdeņraži deg ar dūmakainu liesmu.
Arēnu iegūšana
ARĒNA (aromātiskie ogļūdeņraži)
Arēni vai aromātiskie ogļūdeņraži - tie ir savienojumi, kuru molekulas satur stabilas cikliskas atomu grupas (benzola kodolus) ar slēgtu konjugētu saišu sistēmu.
Kāpēc "aromātisks"? Jo dažām vielām ir patīkama smarža. Taču šobrīd jēdzienam "aromātiskums" tiek piešķirta pavisam cita nozīme.
Molekulas aromātiskums nozīmē tās paaugstinātu stabilitāti, ko izraisa π-elektronu delokalizācija cikliskā sistēmā.
Arēnas aromātiskuma kritēriji:
- oglekļa atomi iekšā sp 2 -hibridizēts stāvoklis veido ciklu.
- Oglekļa atomi ir sakārtoti vienā plaknē(ciklam ir plakana struktūra).
Slēgtā konjugēto saišu sistēma satur
4n+2π elektroni ( n ir vesels skaitlis).
Benzola molekula pilnībā atbilst šiem kritērijiem. C6H6.
Koncepts " benzola gredzens” nepieciešama atšifrēšana. Lai to izdarītu, ir jāņem vērā benzola molekulas struktūra.
AT
Visas saites starp oglekļa atomiem benzolā ir vienādas (nav dubultās vai vienkāršās saites) un to garums ir 0,139 nm. Šī vērtība ir starpposms starp vienas saites garumu alkānos (0,154 nm) un dubultās saites garumu alkēnos (0,133 nm).Saišu līdzvērtība parasti tiek attēlota kā aplis cikla iekšpusē
Apļveida konjugācija dod enerģijas pieaugumu 150 kJ/mol. Šī vērtība ir konjugācijas enerģija - enerģijas daudzums, kas jāiztērē, lai izjauktu benzola aromātisko sistēmu.
Vispārējā formula: C n H 2n-6(n ≥ 6)
Homologās sērijas:
Benzola homologi ir savienojumi, kas veidojas, aizvietojot vienu vai vairākus ūdeņraža atomus benzola molekulā ar ogļūdeņraža radikāļiem (R):
orto- (par-)
aizvietotāji pie blakus esošajiem gredzena oglekļa atomiem, t.i. 1,2-;
meta- (m-)
aizvietotāji caur vienu oglekļa atomu (1,3-);
pāri- (P-)
aizvietotāji (1,4-) gredzena pretējās pusēs.
aril
C 6H5- (fenils) un C6H
Aromātiskajiem vienvērtīgajiem radikāļiem ir vispārpieņemtais nosaukums " aril". Divi no tiem ir visizplatītākie organisko savienojumu nomenklatūrā:C 6H5- (fenils) un C6H5CH2- (benzils). 5 CH 2- (benzils).
Izomērisms:
strukturāls:
1) deputātu amati par di-, trīs- un tetra-aizvietotie benzoli (piemēram, par-, m- un P-ksiloli);
2) oglekļa karkass sānu ķēdē, kas satur vismaz 3 oglekļa atomus:
3) aizvietotāju R izomērija, sākot no R = C 2 H 5 .
Ķīmiskās īpašības:
Arēnām vairāk raksturīgas reakcijas ar aromātiskās sistēmas saglabāšanu, proti, aizstāšanas reakcijasūdeņraža atomi, kas saistīti ar ciklu.
2. Nitrēšana
Benzīns reaģē ar nitrēšanas maisījumu (koncentrētas slāpekļskābes un sērskābes maisījumu):
3. Alkilēšana
Ūdeņraža atoma aizstāšana benzola gredzenā ar alkilgrupu ( alkilēšana) notiek darbības ietvaros alkilhalogenīdi vai alkēni katalizatoru AlCl 3, AlBr 3, FeCl 3 klātbūtnē.
Alkilbenzolu aizstāšana:
Benzola homologi (alkilbenzoli) ir aktīvāki aizvietošanas reakcijās nekā benzols.
Piemēram, nitrējot toluolu C6H5CH3 Veidojot 2,4,6-trinitrotoluolu, var notikt nevis viena, bet trīs ūdeņraža atomu aizstāšana:
un atvieglo aizstāšanu šajās pozīcijās.No otras puses, benzola gredzena ietekmē metilgrupa CH 3 toluolā kļūst aktīvāks oksidācijas un radikāļu aizstāšanas reakcijās, salīdzinot ar metānu CH 4.
Toluols, atšķirībā no metāna, vieglos apstākļos oksidējas (karsējot izmaina paskābināto KMnO 4 šķīdumu):
Vieglāk nekā alkānos notiek radikālas aizstāšanas reakcijas sānu ķēde alkilbenzoli:
Tas izskaidrojams ar to, ka ierobežojošā solī viegli (pie zemas aktivācijas enerģijas) veidojas stabili starpposma radikāļi. Piemēram, lietā toluols veidojas radikālis benzils Ċ H2-C6H5. Tas ir stabilāks par alkil brīvajiem radikāļiem ( Ċ H 3 Ċ H 2 R), jo tā nepāra elektrons tiek delokalizēts mijiedarbības ar π dēļ - elektroniskā sistēma benzola gredzens:
Orientēšanās noteikumi
- Aizvietotāji, kas atrodas benzola gredzenā, virza tikko ienākošo grupu uz noteiktām pozīcijām, t.i. ir orientējoša iedarbība.
Saskaņā ar to vadošo darbību visi aizvietotāji ir sadalīti divās grupās:pirmā veida orientatori un otrā veida orientatori.
1. veida orientanti(orto pāris-orientanti) virza turpmāko aizstāšanu galvenokārt iekšāorto- un pāri- noteikumi.
Tie ietver elektronu donors grupas (iekavās norādīti grupu elektroniskie efekti):
R( +I); - Ak(+M,-I); - VAI(+M,-I); - NH2(+M,-I); - NR 2(+M,-I) +M-efekts šajās grupās ir spēcīgāks par -I-efektu.
Pirmā veida orientanti palielina elektronu blīvumu benzola gredzenā, īpaši uz oglekļa atomiemorto- un pāri-pozīcijas, kas veicina šo atomu mijiedarbību ar elektrofīlajiem reaģentiem.1. veida orientanti, palielinot elektronu blīvumu benzola gredzenā, palielina tā aktivitāti elektrofīlās aizvietošanas reakcijās salīdzinājumā ar neaizvietotu benzolu.
Īpašu vietu starp 1. veida orientantiem ieņem halogēni, kuros irelektronu izvilkšanaīpašības:
-F (+M<–I ), -Cl (+M<–I ), -Br (+M<–I ).
Būt orto pāris-orientanti, tie palēnina elektrofīlo aizstāšanu. Iemesls ir spēcīgs – es-elektronegatīvo halogēna atomu iedarbība, kas samazina elektronu blīvumu gredzenā.
Otrā veida orientieri ( meta- orientanti) tieša turpmāka aizstāšana galvenokārt uz meta- pozīcija.
Tie ietver elektronu izvilkšana grupas:
-NĒ 2 (-M, -es); -COOH (-M, -es); -CH=O (-M, -es); -SO 3 H (– es); -NH3+ (– es); -CCl 3 (– es).
Otrā veida orientanti samazina elektronu blīvumu benzola gredzenā, īpaši orto- un pāri- noteikumi. Tāpēc elektrofils uzbrūk oglekļa atomiem nevis šajās pozīcijās, bet gan iekšā meta-pozīcija, kur elektronu blīvums ir nedaudz lielāks.
Piemērs:
Tādējādi savienojumu elektrofilās aizstāšanas vieglums (dots kā piemēri) samazinās sērijā:
toluols C 6 H 5 CH Atšķirībā no benzola, tā homologi tiek oksidēti diezgan viegli.