Benzenas gaunamas iš akmens anglių deguto, susidarančio koksuojant anglį, naftą, sintetiniais metodais.
1. Gaunama iš alifatinių angliavandenilių. Kai tiesios grandinės alkanai, kurių molekulėje yra ne mažiau kaip šeši anglies atomai, perleidžiami per įkaitintą platiną arba chromo oksidą, dehidrociklizacija- areno susidarymas išskiriant vandenilį: B.A. metodas. Kazanskis ir A.F. Plokštelė
2. Dehidrogenavimascikloalkanai (N.D. Zelinsky) Reakcija vyksta leidžiant cikloheksano ir jo homologų garus per įkaitintą platiną 3000 0 temperatūroje.
3. Benzino gavimas acetileno trimerizacija aktyvuota anglis po 600 0(N.D. Zelinskis )
| 3HC?CH | -- 600?C? |
4. Aromatinių rūgščių druskų lydymas su šarmais arba natrio kalkėmis:
5. Cheminės savybės arenos.
Benzeno šerdis turi didelį stiprumą. Arenams tipiškiausios reakcijos vyksta pagal mechanizmą elektrofilinis pakaitalas, žymimas simboliu S E (iš angliško pakeitimo electrophilic).
Cheminės benzeno savybės.
1. Pakeitimo reakcijos:
Halogeninimas . Įprastomis sąlygomis benzenas nesąveikauja su chloru ar bromu. Reakcija gali vykti tik esant katalizatoriams - bevandeniui AlCl 3 , FeCl 3 , AlBr 3 . Dėl reakcijos susidaro halogenais pakeisti arenai:
Katalizatoriaus vaidmuo yra poliarizuoti neutralią halogeno molekulę, iš jos susidarant elektrofilinei dalelei:
Nitravimas . Benzenas labai lėtai reaguoja su koncentruota azoto rūgštimi, net ir stipriai kaitinant. Tačiau su vadinamuoju nitravimo mišinys (koncentruotų azoto ir sieros rūgščių mišinys) Nitrinimo reakcija vyksta gana lengvai:
Sulfonavimas. Reakcija lengvai vyksta veikiant „rūkstančiai“ sieros rūgščiai (oleumui):
2. Friedel-Crafts alkilinimas. Dėl reakcijos į benzeno šerdį įvedama alkilo grupė, kad būtų gauti benzeno homologai. Reakcija vyksta halogenalkanams RCl veikiant benzenui, dalyvaujant katalizatoriams – aliuminio halogenidams. Katalizatoriaus vaidmuo sumažinamas iki RСl molekulės poliarizavimo, kai susidaro elektrofilinė dalelė:
Atsižvelgiant į halogenalkane esančio radikalo struktūrą, galima gauti skirtingus benzeno homologus:
Alkilinimas alkenais.Šios reakcijos plačiai naudojamos pramonėje gaminant etilbenzeną ir izopropilbenzeną (kumeną). Alkilinimas atliekamas dalyvaujant AlCl3 katalizatoriui. Reakcijos mechanizmas yra panašus į ankstesnės reakcijos mechanizmą:
Visos aukščiau nurodytos reakcijos vyksta pagal mechanizmą elektrofilinis pakaitalas S E . Sudėjimo reakcijos į arenus sukelia aromatinės sistemos sunaikinimą ir reikalauja daug energijos, todėl jos vyksta tik atšiauriomis sąlygomis.
3. Sudėjimo reakcijos, vykstančios nutraukiant ryšį:
Hidrinimas. Vandenilio pridėjimo prie arenų reakcija vyksta kaitinant ir aukštas spaudimas esant metaliniams katalizatoriams (Ni, Pt, Pd). Benzenas sukasi į cikloheksaną, a benzeno homologai - į cikloheksano darinius:
Radikalus halogeninimas. Benzeno garų sąveika su chloru vyksta pagal radikalų mechanizmą tik veikiant stipriai ultravioletinei spinduliuotei.Šiuo atveju benzenas prideda tris chloro molekules ir susidaro kietas produktas - heksachlorcikloheksanas (heksachloranas) C 6 H 6 Cl 6:
4. Oksidacija atmosferos deguonimi. Pagal atsparumą oksiduojančioms medžiagoms benzenas primena alkanus. Tik stipriai kaitinant (400 ° C) benzeno garus su atmosferos deguonimi, esant V 2 O 5 katalizatoriui, gaunamas maleino rūgšties ir jos anhidrido mišinys:
5. Benzenas dega. (Žiūrėti patirtį) benzeno liepsna yra dūminė dėl didelio anglies kiekio molekulėje.
2 C 6 H 6 + 15 O 2 → 12CO 2 + 6H 2 O
6. Arenų naudojimas.
Benzenas ir jo homologai naudojami kaip cheminė žaliava vaistų, plastikų, dažiklių, acetono, fenolio ir formaldehido plastikų gamyboje. pesticidai ir daugelis kitų organinių medžiagų. Plačiai naudojamas kaip tirpiklis. Benzenas kaip priedas gerina variklių degalų kokybę. Etilenas naudojamas etilo alkoholiui, polietilenui gaminti. Jis pagreitina vaisių (pomidorų, citrusinių vaisių) nokimą, į šiltnamių orą patekdamas nedideliais kiekiais. Propilenas naudojamas glicerino, alkoholio sintezei, polipropileno išgavimui, kuris naudojamas virvių, virvių, pakavimo medžiagų gamybai. 1-buteno pagrindu gaminamas sintetinis kaučiukas.
Acetilenas naudojamas autogeniniam metalų suvirinimui. Polietilenas naudojamas kaip pakavimo medžiaga, maišelių, žaislų, buities reikmenų (butelių, kibirų, dubenėlių ir kt.) gamybai. Aromatiniai angliavandeniliai plačiai naudojami dažų, plastikų, cheminių vaistų, sprogmenų, sintetinių pluoštų, variklių degalų ir kt. gamyboje. tarnauja kokso gaminiai akmens anglis. Nuo 1 t kam.-ug. dervų galima išskirti vidutiniškai: 3.5 kilogramas benzenas, 1,5 kilogramas toluenas, 2 kilogramas naftalinas. Didelę reikšmę turi A. gamyba at. iš riebiųjų angliavandenilių. Kai kuriems A. at. grynai sintetiniai metodai turi praktinę reikšmę. Taigi etilbenzenas gaminamas iš benzeno ir etileno, kurį dehidrogenuojant susidaro stirenas.
SAVIKONTROLĖS UŽDUOTYS:
1. Kokie junginiai vadinami arenais?
2. Kokios yra būdingos fizinės savybės?
3. Užduotis. Iš 7,8 g benzeno buvo gauta 8,61 g nitrobenzeno. Nustatykite reakcijos produkto išeigą (%).
Pagrindiniai gamybos šaltiniai yra nafta ir anglių sausojo distiliavimo (koksavimo) produktai. Aromatinių angliavandenilių atskyrimas nuo akmens anglių dervos yra seniausias ir iki šeštojo dešimtmečio pagrindinis jų gamybos būdas. Kaitinant virš 1000 ºС be oro prieigos, anglys suyra ir susidaro kietieji (koksas), skystieji (akmens anglių derva, amoniako vanduo) ir dujiniai (koksavimo krosnies dujos) distiliavimo produktai.
Koksas– daugiausia anglies; naudojamas metalurgijoje.
koksavimo dujos- H 2 , CH 4 , CO, CO 2, N 2, etileno angliavandeniliai.
Akmens anglių degutas- turi daug įvairios prigimties organinių junginių. Dervos išeiga apie 3%. Pirmajame etape jis distiliuojamas į 4 frakcijas (11 lentelė).
11 lentelė
Pagrindinės akmens anglių deguto frakcijos
Likusi distiliavimo dalis (60%) vadinama pikiu. Tai kieta, tamsios spalvos masė, kuri kaitinama suminkštėja.
Iš išvardytų frakcijų įvairiais būdais išskiriami atskiri organiniai junginiai.
Kai kuriose aliejaus rūšyse aromatinių angliavandenilių kiekis siekia 60%. Nepaisant to, pagrindinis jų kiekis gaunamas iš aliejaus cheminio apdorojimo (alyvos aromatizavimo) metu – pirolizės ir katalizinio riformingo metu, kurių metu vyksta dehidrogenavimo (a) ir dehidrociklizacijos (b) reakcijos:
a) 
;
cikloheksanas benzenas
n-heksanas benzenas
Sintetinis benzeno gamybos būdas yra acetileno trimerizacija (žr. 5.2.5 skyrių). Benzeno homologai gaunami alkilinant pagal Friedel-Crafts metodą (6.2.1 skirsnis) arba Wurtz-Fittig metodą:
bromobenzeno butilo bromidas butilbenzenas
(R. Fittigas 1864 m. pratęsė S. Wurtzo reakciją į aromatiniai angliavandeniliai benzenui alkilinti ir acilinti).
Arenos yra itin universalios.
Benzenas, toluenas, ksilenai yra plačiai naudojami organiniai tirpikliai ir didelės apimties organinės sintezės pagrindas – dažikliai, sprogmenys (TNT), plastikai (polistirenas, lavsanas), vaistai, augalų apsaugos produktai ir kt.
Bibliografija
1. Nechajevas A.P., Eremenko T.V. Organinė chemija: Proc. maistui. in-draugas. – M.: baigti mokyklą, 1985. - 463 p.
2. Nechajevas A.P. Organinė chemija: Proc. už vid. specialistas. vadovėlis maitinimo įstaigos. specialistas. - 2-asis leidimas, pataisytas. ir papildomas - M.: Aukštoji mokykla, 1988. - 318 p.
3. Artemenko A.I. Organinė chemija: Proc. pastatymui. specialistas. universitetai. - 3 leidimas, pataisytas. ir papildomas - M.: Aukštoji mokykla, 1994. - 500 p.
4. Grandberg I.I. Organinė chemija: Proc. pašalpa žemės ūkio universitetams. - 2-asis leidimas, pataisytas. ir papildomas - M.: Aukštoji mokykla, 1980. - 463 p.
5. Kareris P. Na organinė chemija. 2-asis leidimas - L .: Goshimizdat, 1962. - 1216 p.
6. Robertsas J., Caserio M. Organinės chemijos pagrindai. - M.: Mir, 1968. - 1 dalis. - 592 p.; 1968. - 2 dalis. - 550 p.
7. Kahnas R., Dermeris O.Įvadas į cheminę nomenklatūrą. - M.: Chemija, 1983. - 224 p.
8. Volkovas V.A. Vonsky E.V., Kuznecova G.I.Įspūdingi pasaulio chemikai: biografinis vadovas. - M .: Aukštoji mokykla, 1991 m.
9. Trumpa cheminė enciklopedija. – M.: Sov. Enciklopedija, 1961. - T. 1. - 1262 p.; 1963. - T. 2. - 1086 p.; 1964. - T. 3. - 1112 p.; 1965. - T. 4. - 1182 p.; 1967. - T. 5. - 1184 p.
10. Chmutovas K.V. Chromatografija. - M.: Chemija, 1978. - 128 p.
11. Azimovas A. Anglies pasaulis. - M.: Chemija, 1978. - 208 p.
12. Shulpinas G.B.Ši žavinga chemija. - M.: Chemija, 1984. - 184 p.
13. Emmanuelis N.M., Zaikovas G.E. Chemija ir maistas. – M.: Nauka, 1986. – 173 p.
NAUDA-CHEMIJOS TUTORĖS.
Arenos. Benzenas .
Straipsnis skirtas aromatiniams angliavandeniliams (arenams) ir paprasčiausiam jų atstovui benzenui. Medžiagoje yra
teorinę dalį tiek, kiek reikia pasiruošti išlaikęs egzaminą, testas ir užduotys. Taip pat yra atsakymų ir
į kai kurias problemas, sprendimus.
I.V.TRIGUBCHAK
aromatingasangliavandeniliai(arena).Benzenas
Planuoti 1. Apibrėžimas, bendroji formala homologinė serija, struktūramolekulių (pavyzdžiui, benzeno).2. Fizinės savybės benzenas.3. Cheminės benzeno savybės:a) pakeitimo reakcijos (halogenasnating, nitrating, sulfiation, alkilinimas);b) sudėjimo reakcijos (ginusausinimas, chloravimas);c) oksidacijos reakcijos (wone).4. Benzeno gavimas (promąstymas – apdorojimasnafta ir anglis, dehidrinimascikloheksanas, aromatizavimasheksanas, acetilo trimerizacijaant; laboratorijoje – sintezės būdubenzenkarboksirūgšties druskos suLochs).
Arenos yra angliavandeniliai,kurių molekulėse yra vienasar daugiau benzeno žiedų.Po benzeno žiedužinoma žiedų sistemaanglies atomai su delokalizuotaisπ-elektronai. 1931 metaisE. Hückel suformulavo teisęšakutė, nurodanti, kad ryšysturėtų pasirodyti aromatingassavybės, jei jos molekulėje sulaikomas plokščias žiedas su (4n + 2)apibendrinti elektronai, kur ngali rodyti sveikąsias reikšmesskaičiai nuo 1 (Hyuko taisyklėląstelė). Pagal šią taisyklęsistemos, kuriose yra 6, 10, 14 irir tt apibendrinti elektronai, yrayra aromatingi. Išskirtitrys arenų grupės pagal skaičiųir santykinė padėtis Benaspelenų žiedai.
Monociklinės arenos.
Paveikslėlio struktūrinės formosbenzeno, tolueno, o-ksileno mulai,kumenas. Pavadinkite šias medžiagassisteminė nomenklatūra.
Policiklinės arenos suizoliuotos šerdys.
Paveikslėlio struktūrinės formosdifenilo, difenilmetano mulai,stilbene.
Policiklinės arenos sukondensuoti branduoliai.
Paveikslėlio struktūrinės formosmulai naftaleno, antraceno.
Bendroji benzeno eilės monociklinių arenų formulė yra С6Н2n–6, kur n ≥ 6. Paprasčiausias atstovas yra benzenas (С6Н6). 1865 m. pasiūlė vokiečių chemikas
F. A. Kekule ciklinė benzeno formulė su konjuguotomis jungtimis (cikloheksatrienas-1,3,5) nepaaiškino daugelio benzeno savybių.
Benzenui būdingos pakeitimo reakcijos, o ne prisijungimo reakcijos, kaip nesočiųjų angliavandenilių atveju. Galimos papildomos reakcijos, bet tęskite
jie kietesni nei alkenai.
Benzenas nevyksta į nesočiųjų angliavandenilių (su bromo vandeniu ir kalio permanganato tirpalu) kokybiškas reakcijas.
Vėlesni tyrimai parodė, kad visi ryšiai tarp anglies atomų benzeno molekulėje yra vienodo ilgio – 0,140 nm (vidutinė vertė tarp viengubos C–C jungties ilgio 0,154 nm ir dvigubos C=C jungties 0,134 nm). Kampas tarp jungčių prie kiekvieno anglies atomo yra 120°. Benzeno molekulė yra taisyklingas plokščias šešiakampis.
Šiuolaikinė teorija Benzeno molekulės struktūra pagrįsta anglies atomo orbitų hibridizacijos koncepcija. Remiantis šia teorija, benzeno anglies atomai yra sp2 hibridizacijos būsenoje. Kiekvienas anglies atomas sudaro tris σ ryšius (du su anglies atomais ir vieną su vandenilio atomu). Visos σ jungtys yra toje pačioje plokštumoje. Kiekvienas anglies atomas turi dar vieną p-elektroną, kuris nedalyvauja hibridizacijoje. Nehibridizuotos anglies atomų p-orbitalės yra plokštumoje, statmenoje σ-jungčių plokštumai. Kiekvienas p-debesis persidengia su dviem gretimais p-debesimis, todėl susidaro vieninga
konjuguota π-sistema.
Virš ir žemiau benzeno žiedo yra vienas π-elektronų debesis, o p-elektronai nėra susiję su jokiu anglies atomu ir gali judėti jų atžvilgiu viena ar kita kryptimi. Visiška benzeno branduolio simetrija dėl konjugacijos suteikia jam ypatingą stabilumą.
Taigi kartu su Kekulės formule naudojama benzeno formulė, kur apibendrintas elektronų debesis vaizduojamas kaip uždara linija žiedo viduje.
Nubraižykite Kekulės formulę ir formulę, rodančią konjugato π-sistemą.
Iš benzeno susidaręs radikalas turi trivialų pavadinimą fenilas.
Nubraižykite jo struktūrinę formulę.
Fizinės savybės
Įprastomis sąlygomis benzenas yra bespalvis skystis, kurio lydymosi temperatūra 5,5 °C, o virimo temperatūra 80 °C; turi būdingą kvapą; lengvesnis už vandenį ir su juo nesimaišo; geras organinis tirpiklis; toksiškas.
Cheminės savybės
Benzeno ir jo homologų chemines savybes lemia aromatinio ryšio specifika. Tipiškiausios arenos yra pakeitimo reakcijos(benzenui jie veikia sunkiau nei jo homologams).
Halogeninimas.
Parašykite benzeno chlorinimo reakciją.
Nitravimas.
Parašykite benzeno sąveikos su azoto rūgštimi reakciją.
Sulfonavimas.
Parašykite reakciją tarp benzeno ir sieros rūgšties.
Alkilinimas (laisvoji reakcijadel-Crafts).
Parašyk reakcijąetilbenzeno gavimo būdaibenzeno sąveika su chloruetanas ir etilenas.
6 π-elektronų sistema yra stabilesnė nei 2π-elektronų sistema, todėl arenų prisijungimo reakcijos yra mažiau būdingos nei alkenams; jie galimi, bet griežtesnėmis sąlygomis.
Hidrinimas.
Parašykite benzeno hidrinimo reakciją į cikloheksaną.
chloro pridėjimas.
Parašykite benzeno chlorinimo į heksachloraną reakciją.
Oksidacijos reakcijos benzenui tai įmanoma tik degimo būdu, nes benzeno žiedas yra atsparus oksiduojančių medžiagų poveikiui.
Parašykite benzeno degimo reakciją. Paaiškinkite, kodėl aromatiniai angliavandeniliai dega dūmine liepsna.
Gauti arenas
ARENA (aromatiniai angliavandeniliai)
Arenai arba aromatiniai angliavandeniliai - tai junginiai, kurių molekulėse yra stabilios ciklinės atomų grupės (benzeno branduoliai) su uždara konjuguotų ryšių sistema.
Kodėl „aromatinis“? Nes kai kurios medžiagos turi malonų kvapą. Tačiau šiuo metu sąvoka „aromatingumas“ suteikiama visiškai kitokia prasmė.
Molekulės aromatingumas reiškia padidėjusį jos stabilumą dėl π-elektronų delokalizacijos ciklinėje sistemoje.
Arenų aromatingumo kriterijai:
- anglies atomų viduje sp 2 -hibridizuota būsena sudaro ciklą.
- Anglies atomai yra išsidėstę vienoje plokštumoje(ciklas turi plokščią struktūrą).
Uždaroje konjuguotų jungčių sistemoje yra
4n+2π elektronai ( n yra sveikasis skaičius).
Benzeno molekulė visiškai atitinka šiuos kriterijus. C 6 H 6.
Sąvoka " benzeno žiedas“ reikia iššifruoti. Norėdami tai padaryti, būtina atsižvelgti į benzeno molekulės struktūrą.
AT
Visi ryšiai tarp anglies atomų benzene yra vienodi (nėra dvigubų ar viengubų jungčių) ir jų ilgis yra 0,139 nm. Ši vertė yra tarpinė tarp viengubos jungties ilgio alkanuose (0,154 nm) ir dvigubos jungties ilgio alkenuose (0,133 nm).Nuorodų lygiavertiškumas dažniausiai vaizduojamas kaip apskritimas ciklo viduje
Apskrito konjugacija suteikia energijos padidėjimą 150 kJ/mol. Ši vertė yra konjugacijos energija – energijos kiekis, kurį reikia sunaudoti, kad suardytų aromatinę benzeno sistemą.
Bendra formulė: C n H 2n-6(n ≥ 6)
Homologinė serija:
Benzeno homologai yra junginiai, susidarantys vieną ar daugiau vandenilio atomų benzeno molekulėje pakeitus angliavandenilio radikalais (R):
orto- (apie-)
pakaitai prie gretimų žiedo anglies atomų, t.y. 1,2-;
meta- (m-)
pakaitai per vieną anglies atomą (1,3-);
pora- (P-)
pakaitai priešingose (1,4-) žiedo pusėse.
arilas
C 6H5- (fenilas) ir C6H
Aromatiniai monovalentiniai radikalai turi bendrą pavadinimą " arilas". Iš jų du dažniausiai naudojami organinių junginių nomenklatūroje:C 6H5- (fenilas) ir C 6 H 5 CH 2- (benzilas). 5 CH 2- (benzilas).
Izomerizmas:
struktūrinis:
1) deputatų pareigybės už di-, trys- ir tetra-pakeisti benzenai (pvz. apie-, m- ir P-ksilenai);
2) anglies skeletas šoninėje grandinėje, turintis ne mažiau kaip 3 anglies atomus:
3) pakaitų R izomerija, pradedant nuo R = C 2 H 5 .
Cheminės savybės:
Arenai labiau būdingi vykstančioms reakcijoms išsaugant aromatinę sistemą, būtent, pakeitimo reakcijos su ciklu susiję vandenilio atomai.
2. Nitravimas
Benzenas reaguoja su nitrinimo mišiniu (koncentruotų azoto ir sieros rūgščių mišiniu):
3. Alkilinimas
Vandenilio atomo pakeitimas benzeno žiede alkilo grupe ( alkilinimas) įvyksta pagal veiksmą alkilo halogenidai arba alkenai esant katalizatoriams AlCl 3, AlBr 3, FeCl 3.
Pakeitimas alkilbenzenuose:
Benzeno homologai (alkilbenzenai) yra aktyvesni pakeitimo reakcijose nei benzenas.
Pavyzdžiui, nitrinant tolueną C6H5CH3 Susidarant 2,4,6-trinitrotoluenui gali būti pakeistas ne vienas, o trys vandenilio atomai:
ir palengvina keitimą šiose pozicijose.Kita vertus, veikiant benzeno žiedui, metilo grupė CH 3 toluene tampa aktyvesnis oksidacijos ir radikalų pakeitimo reakcijose, palyginti su metanu CH 4.
Toluenas, skirtingai nei metanas, švelniomis sąlygomis oksiduojasi (kaitinant parūgštintą KMnO 4 tirpalą pakeičia spalvą):
Lengviau nei alkanuose vyksta radikalų pakeitimo reakcijos šoninės grandinės alkilbenzenai:
Tai paaiškinama tuo, kad ribinėje pakopoje lengvai (esant mažai aktyvavimo energijai) susidaro stabilūs tarpiniai radikalai. Pavyzdžiui, byloje toluenas susidaro radikalas benzilas Ċ H2-C6H5. Jis yra stabilesnis nei alkilo laisvieji radikalai ( Ċ H 3 Ċ H 2 R), nes jo nesuporuotas elektronas yra delokalizuotas dėl sąveikos su π - elektroninė sistema benzeno žiedas:
Orientavimosi taisyklės
- Benzeno žiede esantys pakaitai nukreipia naujai įeinančią grupę į tam tikras pozicijas, t.y. turi orientacinį poveikį.
Pagal jų vadovaujantį veiksmą visi pakaitalai skirstomi į dvi grupes:pirmos rūšies orientatoriai ir antros rūšies orientatoriai.
1-osios rūšies orientatoriai(orto pora-orientantai) nukreipia vėlesnį pakeitimą daugiausia įorto- ir pora-nuostatos.
Jie apima elektronų donoras grupės (elektroniniai grupių efektai nurodyti skliausteliuose):
R( +I); - Oi(+M,-I); - ARBA(+M,-I); - NH2(+M,-I); - NR 2(+M,-I) +M efektas šiose grupėse yra stipresnis nei -I efektas.
1 tipo orientantai padidina elektronų tankį benzeno žiede, ypač anglies atomuoseorto- ir pora-padėtyse, o tai skatina šių atomų sąveiką su elektrofiliniais reagentais.1-osios rūšies orientantai, didindami elektronų tankį benzeno žiede, padidina jo aktyvumą elektrofilinėse pakeitimo reakcijose, palyginti su nepakeistu benzenu.
Ypatingą vietą tarp 1-osios rūšies orientantų užima halogenai, kuriuoseelektronų ištraukimas savybės:
-F (+M<–I ), -Cl (+M<–I ), -Br (+M<–I ).
Esamas orto pora-orientantai, jie sulėtina elektrofilinį pakeitimą. Priežastis stipri – aš-elektronegatyvių halogeno atomų poveikis, mažinantis elektronų tankį žiede.
2 tipo orientatoriai ( meta- orientantai) tiesioginis vėlesnis pakeitimas daugiausia į meta-pozicija.
Jie apima elektronų ištraukimas grupės:
-NE 2 (-M, aš); -COOH (-M, aš); -CH=O (-M, aš); -SO 3 H (– aš); -NH3+ (– aš); -CCl 3 (– aš).
2-osios rūšies orientantai sumažina elektronų tankį benzeno žiede, ypač benzeno žiede orto- ir pora-nuostatos. Todėl elektrofilas atakuoja anglies atomus ne šiose padėtyse, o viduje meta-padėtis, kur elektronų tankis yra šiek tiek didesnis.
Pavyzdys:
Taigi, elektrofilinio junginių pakeitimo paprastumas (pateiktas kaip pavyzdžiai) mažėja serijoje:
toluenas C 6 H 5 CH Skirtingai nuo benzeno, jo homologai gana lengvai oksiduojasi.